SbO2基薄膜电极及其电化学储锂特性

日期:2015-04-15     浏览:1    下载:0     体积:2M     评论:0    


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随着越来越大能源消耗,一些不可再生资源面临枯竭,能源问题正成为人们关注的重要课题之一。一方面,太阳能、生物能、风能、地热能和核能等新能源技术取得了令人瞩目的成就,而可循环的储电设备发展相对滞后;另一方面,交通运输工具所排放的废气对大气的污染愈发突显,采用一种全新的动力电池来代替现有气燃机驱动已迫在眉睫。锂离子电池作为一种储能设备已获得高度关注,高容量、超循环稳定性和安全性的电池及其材料的研究开发正成为热点。本论文就SnO2基锂离子电池薄膜电极的制备及其电化学性能开展研究,主要研究内容如下:
  采用湿化学方法制备了Sb掺杂SnO2(ATO)粉体,添加适当的烧结助剂、经1250℃烧结制备了直径为50 mm、厚度为5 mm的磁控溅射靶材。
  通过射频(radiao frequency, RF)磁控溅射(megnatron spputering,MS)方法制备了ATO薄膜。研究了溅射衬底温度对ATO薄膜表面形貌和微观组织结构的影响。结果表明:ATO薄膜由纳米晶组成,且随着溅射衬底温度的升高,结晶性更好、晶粒尺寸略有变大。利用X射线光电子能谱对ATO薄膜的化学价态分析得出薄膜由Sn以+4、Sb以+5价存在。
  将沉积在Cu箔衬底上的ATO薄膜作为工作电极、以锂片为参比电极进行锂离子电池组装,测试了不同条件下的ATO薄膜电极的电化学性能。研究分析可知:不同衬底温度下的ATO薄膜电极具有类似的循环伏安特性,说明它们经历了相同的电化学过程;与衬底温度为室温和100℃相比,衬底温度为200℃的ATO薄膜具有较高的电化学容量、更好的循环性能和倍率性能;衬底温度为200℃的ATO薄膜的首次放电容量为1654 mA h/g,以电流密度为100 mA/g进行充放电测试100和200次循环后容量仍然分别保持在756和679 mA h/g。
  利用透射电子显微技术对不同充放阶段的ATO薄膜电极的反应产物进行了分析、探究了ATO薄膜电极的储锂机理。结果表明:在首次放电过程中,SnO2被还原成金属Sn,金属Sn与Li进一步反应形成Li-Sn合金,并最终形成Li4.4Sn;在充电阶段,锂锡合金先发生脱锂过程重新生成单质Sn;当电池充电到2.0 V时,金属Sn可与Li2O发生反应、并部分氧化形成SnO2。
  开发了一种ATO薄膜电极反应机理研究的简易实验技术,即将ATO薄膜直接沉积在具有多孔碳膜的微栅上作为锂离子电池的工作电极、参与电化学反应过程,以此研究不同充放电阶段的ATO物相演变,进而获得ATO的电化学储锂机理。结果表明,这是一种研究电极活性物质反应机理的简便有效的技术。

作 者:
欧阳攀 
学科专业:
材料工程 
授予学位:
硕士 
学位授予单位:
中南大学 
导师姓名:
张鸿郭峰 
学位年度:
2014 
研究方向:
 
语 种:
chi 
基金项目:
 
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