热电材料作为热能与电能直接转换的媒介,在当前能源危机、自然环境恶化的情势下受到广泛关注,如何以简便、低成本的方式制备出高转换效率的热电材料成为研究的重点。在我国存在大量的汽车尾气废热及工业废热的排放,若能有效回收利用,可极大程度缓解我国的资源与环境危机。
目前,有应用价值的中温区热电材料以PbTe基材料为主,但Te元素含量稀少,价格昂贵,限制了其商业化应用。PbS与PbTe具有同晶体结构与类似的能带结构,且S地壳含量丰富,故PbS有望替代PbTe而被广泛应用,目前PbS存在电导率低、晶格热导率高等缺陷,ZT值还相对较低,并且PbS的制备以单质(Pb与S)熔炼结合放电等离子体烧结(SPS)为主,易造成环境污染且工艺苛刻,针对这些问题,本文做了如下研究:
(1)以可溶性盐为原料,通过水热合成快捷简便地制备了粒度均匀的立方相PbS基粉末,结合微波烧结技术成功制备出晶粒尺寸800nm左右,致密度接近90%的PbS基热电材料。未采用易引起环境污染的Pb单质,以及将微波烧结引入热电材料制备是本文的创新之处。
(2)制备了Pb位Bi3+掺杂n型Pb1-xBixS(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2,0.25,0.5)系列材料,研究结果表明,Bi3+掺杂并未产生第二相,掺杂后电导率有明显提升,组成为Pb0.995Bi0.05S的样品室温电导率为640S cm-1,相比未掺杂样品提高了20倍,功率因子(PF)在630K时取得最大值8.77μW cm-1 K-2,800K时热导率最小,为0.7W m-1K-1,最终Pb0.995Bi0.005S样品在800K时获得最大ZT值0.86,相比未掺杂的PbS样品提高了5倍。
(3)制备了S位Cl-掺杂n型PbS1-xClx(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2,0.25,0.5)系列材料,发现Cl-掺杂PbS基热电材料同样为单相,掺杂后电导率亦有很大提升,PbS0.98Cl0.02组成的样品室温电导率最高,为447S cm-1,比未掺杂PbS样品提高了10倍,并于673K时取得最大PF值14μW cm-1 K-2,最终配比PbS0.985Cl0.015的样品在800K时取得最大ZT值1.13。
- 作 者:
- 史荣娜
- 学科专业:
- 材料工程
- 授予学位:
- 硕士
- 学位授予单位:
- 天津理工大学
- 导师姓名:
- 杜学丽
- 学位年度:
- 2016
- 研究方向:
- 语 种:
- chi
- 基金项目: